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Chimie

CHIMIE QUANTIQUE | CHIMIE MOLÉCULAIRE | CHIMIE ANALYTIQUE | CHIMIE THERMIQUE

55. CHIMIE ANALYTIQUE

Dernière mise à jour de ce chapitre: 2017-08-06 17:23:04 | {oUUID 1.719}
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Table des matières LISTE DES SUJETS TRAITÉS SUR CETTE PAGE

La chimie est une science très complexe à n corps que la mathématique ne peut expliquer sans l'apport de simulations numériques sur ordinateur ou d'approximations quant à l'utilisation de la théorique quantique (voir section d'atomistique). D'ici que ces outils soient suffisamment puissants et accessibles à tout le monde, la chimie reste une science principalement expérimentale basée sur l'observation de différentes propriétés de la matière dont voici quelques définitions fort importantes (que nous retrouvons d'ailleurs dans d'autres domaines que la chimie).

Définitions:

D1. Une "propriété subjective" est une propriété basée sur une impression personnelle/individuelle, par exemple, la beauté, la sympathie, la couleur, l'utilité, etc.

D2. Une "propriété objective" est une propriété ressentie (qui ne peut être contredite), par exemple, sa masse, son volume, sa forme, etc.

D3. Une "propriété qualitative" est une propriété descriptive donnée à l'aide de mots. Par exemple: forme ovale, magnétique, conducteur, etc.

D4. Une "propriété quantitative" est une propriété qui se chiffre. Par exemple: sa masse, son volume, sa densité, etc.

D5. Une "propriété caractéristique" est une propriété exclusive qui permet d'identifier une substance pure. Elle ne change pas même si l'on transforme physiquement la matière, par exemple, sa masse volumique, son point d'ébullition, son point de fusion, etc.

D6. Un corps est dit un "corps pur" lorsque tout échantillon de ce corps présente des valeurs de constantes bien définies et identiques à celles de l'ensemble (densité, point de fusion, point d'ébullition, indice de réfraction, etc.).

Remarque: Nous connaissons environ 2'000'000 de substances pures différentes en ce début du 21ème siècle (c'est dire… qu'il y a du travail derrière).

D7. Nous nommons "corps composés", les corps qui, soumis à des procédés chimiques, restituent leurs composants sous forme de corps purs.

D8. Si nous effectuons la séparation des mélanges et la décomposition des combinaisons, nous obtenons finalement des corps qui sont indécomposables par les méthodes chimiques classiques; nous les nommons "éléments" ou "corps simples".

Ainsi, la plus petite partie d'une combinaison chimique présentant encore toutes les propriétés de celle-ci est la "molécule" de cette combinaison. La plus petite partie d'un élément ou corps simple est "l'atome" de cet élément.

Quelques rappels d'ordre général au préalable:

R1. Un mélange est dit "hétérogène" en chimie si ces constituants sont immédiatement discernables à l'oeil nu ou au microscope

R2. Un mélange est dit "homogène" en chimie si ces constituants ne sont pas discernables à l'oeil nu ou au microscope.

MÉLANGES SIMPLES

Avant de partir dans des équations plus ou moins compliquées, le cas le plus simple d'application des mathématiques à la chimie par lequel nous pouvons commencer est la gestion des mélanges pour les opérations d'analyse et de contrôle de réactions chimiques simples avec deux mélanges.

Considérons deux exemples typiques et particuliers:

1. Soit une solution (jaune) de 10 millilitres d'une solution qui contient une concentration d'acide à 30%. Combien de millilitres d'acide pur (bleu) devons-nous rajouter pour augmenter la concentration (verte) à 50%?

equation
Figure: 55.1 - La joie des mélanges...

Puisque l'inconnue est la quantité d'acide pur à rajouter, nous la noterons x. Nous avons alors:

equation   (55.1)

Ce qui donne:

equation   (55.2)

Il vient alors trivialement:

equation   (55.3)

Donc 4 millilitres d'acide devraient être ajoutés à la solution d'origine.

2. Un jerricane contient 8 litres d'essence et d'huile pour faire fonctionner un agrégat. Si 40% du mélange initial est de l'essence, combien devrions-nous enlever du mélange (reste en rose) pour le remplacer par de l'essence pure (vert clair) pour que le mélange final (vert kaki) contienne 60% d'essence?

equation
Figure: 55.2 - La joie des mélanges chez les bricoleurs et militaires...

Nous noterons x l'inconnue qui est le nombre de litres du mélange initial à retirer et à remplacés par l'essence pure qui étant de quantité égale est aussi x. Nous avons alors:

equation   (55.4)

Ce qui donne:

equation   (55.5)

Il vient alors trivialement:

equation   (55.6)

Donc 2.6 litres devraient être enlevés du mélange d'origine et être remplacés par 2.6 d'essence pure.

Bref voilà pour les mélanges. Nous pouvons aller beaucoup plus loin, et faire beaucoup plus compliqué avec plus d'inconnues mais nous nous arrêterons là pour l'instant.

RÉACTIONS

Puisque l'étude principale en chimie consiste à observer les résultats de mélanges de corps purs et/ou composés, il convient d'abord de nous attarder sur les règles de bases qui régissent ces mélanges dans des conditions normales de pression et de température (C.N.T.P).

Il convient au préalable de préciser que nous n'allons pas étudier dans ce chapitre ce qui crée les liaisons entre les éléments, car ceci est le rôle de la chimie quantique et moléculaire (voir chapitres précédents). De plus, nous insistons sur le fait que chaque élément théorique sera illustré d'un exemple pratique auquel il peut être utile de se reporter parfois pour mieux comprendre.

Considérons maintenant un système chimique fermé (sans transfert de masse donc!). Nous traduisons la modification de la composition (s'il y a lieu et si elle existe) du système chimique par une équation de réaction de la forme (le système ne va pas toujours dans les deux sens!):

equation   (55.7)

appelée "équation de bilan" où les coefficients equation sont appelés "coefficients stoechiométriques" dans le sens où ils indiquent les "proportions d'or", rigoureusement appelées "proportions stoechiométriques", nécessaires telles qu'à des conditions normales la réaction puisse avoir lieu et où les equation sont les produits réagissants (purs ou composés) et les equation produits formés.

Attention! Dans l'écriture de l'équation ci-dessus, nous imposons que tous equation sans exception réagissent à la réaction chimique et donc que tous les equation sont dépendants.

Si les proportions d'or sont respectées (tels que les coefficients soient bien stoechiométriques!) et existent lors de l'écriture de l'équation de réaction, alors pour tout equation nous avons:

equation   (55.8)

cette proposition n'est démontrable que si les coefficients stoechiométriques d'un côté ou l'autre de la réaction varient de manière proportionnelle. L'expérience montre que dans des conditions normales de température et de pression (C.N.T.P) cela est bien le cas.

Dès lors, la stoechiométrie de la réaction impose que s'il disparaît dans le système equation moles de equation , equation moles de equation avec respectivement une variation de matière des produits equation..., il apparaîtra en conséquence equation moles de equation, equation moles de equation, ... avec respectivement une variation de matière des produits equation... en respectant les proportionnalités des coefficients stoechiométriques tel que nous puissions écrire "l'équation du bilan de matière":

equation   (55.9)

equation est appelé "avancement élémentaire de la réaction" (fréquemment on prendra les valeurs absolues des rapports pour ne pas avoir à réfléchir sur le signe des variations).

La division des variations equation et equation par leurs coefficients stoechiométriques se justifie uniquement pour des raisons de normalisation ayant pour objectif de rapporter equation à une valeur comprise entre 0 et 1 (soit entre 0% et 100%...).

Ces dernières égalités indiquent simplement que si l'un des produits réactif disparaît en une quantité donnée, les autres produits réactifs voient leur quantité diminuée en rapport à leur coefficient stoechiométrique de manière à conserver la proportion d'or de la réaction.

L'écriture du bilan énergétique peut être allégée par l'introduction des coefficients stoechiométriques algébriques equation tels que: equation pour un produit formé, equation pour un produit réagissant.

Finalement nous pouvons écrire:

equation   (55.10)

que nous retrouvons également souvent dans la littérature avec la valeur absolue au numérateur!

Dès lors, avec cette convention algébrique, l'équation de réaction comme elle existe, permet d'écrire:

equation   (55.11)

ce qui signifie que la somme algébrique du nombre total de composés purs des réactifs et produits formés est toujours nulle.

Il est clair qu'à l'instant initial de la réaction nous choisissons pour l'avancement la valeur equation (sa valeur maximale étant égale à l'unité), instant auquel les quantités de matière sont equation.

L'intégration de l'expression différentielle du bilan de matière donne bien évidemment:

equation   (55.12)

relation que nous retrouvons dans les tableaux d'avancements (voir plus bas) en se souvenant bien que equation pour un produit formé, equation pour un produit réagissant.

Se pose alors la question: Quelle est la valeur maximale equation de l'avancement d'une réaction ? Eh bien la réponse à cette question est ma foi fort simple. La valeur maximale d'avancement d'une réaction ayant les proportions stoechiométriques (nous respectons la tradition ainsi plutôt qu'en parlant de proportions d'or...) est telle qu'elle a lieu lorsque les réactifs auront tous disparu et dès lors elle est nécessairement donnée par:

equation   (55.13)

pour ce que nous appelons le "réactif limitant", c'est-à-dire le produit réagissant qui disparaît (a toujours la plus petite valeur de molarité) en premier et qui arrête la réaction attendue! S'il n'y a pas de réactif limitant, c'est qu'à la fin de la réaction tous les réactifs ont été transformés: on dit que les réactifs étaient en proportion stœchiométriques.

Il peut être utile de définir le "taux d'avancement" equation donné par la grandeur intensive:

equation   (55.14)

ce qui de manière formelle donne:

equation   (55.15)

exempleExemple:

Considérons pour illustrer tous ces concepts la réaction (diazote avec hydrogène donnant de l'ammoniac):

equation   (55.16)

où les lettres latines représentent des corps purs (atomes) dont le nom ne nous importe pas (notation proposée par Jöns Jacob Berzelius en 1813). Les indices représentent tout simplement la combinaison des atomes pour obtenir une molécule. Nous avons dans cette réaction:

equation et equation   (55.17)

Le lecteur remarque que nous avons bien selon notre convention pour le bilan de masse:

equation   (55.18)

Si nous considérons qu'il y a une mole de chaque corps composé, cela nous donne pour les proportions stoechiométriques (à un facteur equation près pour toutes les valeurs):

equation   (55.19)

Si à un moment equation donné, nous obtenons par mesure:

equation   (55.20)

Quel est l'avancement de la réaction ?

equation   (55.21)

soit autrement dit, nous en sommes à 10% (logique!).

Le taux de conversion de equation y relatif est donc:

equation   (55.22)

Et quelle est la valeur maximale d'avancement equation du réactif limitant ?

Donc dans le cadre de l'exemple ci-dessus où nous avons equation pour le equation alors:

equation   (55.23)

Les chimistes utilisent également souvent ce qu'ils appellent un "tableau d'avancement".

Voyons de quoi il s'agit avec notre exemple:

 

Équation

equation

+ equation

=equation

État initial

equation

1

3

0

État intermédiaire

equation

equation

equation

equation

État final

equation

equation

equation

equation

Tableau: 55.1- Avancement d'une réaction chimique

Recherchons equation à partir de ce tableau. Le réactif limitant est donc soit equation, soit equation.

Donc pour equation:

equation   (55.24)  

et pour equation:

equation   (55.25)

Chaque réactif possédant le même avancement equation, celui-ci est donc aussi le equation minimal. En conséquence, selon la définition de l'actif limitant, vue que les proportions sont stoechiométriques dans l'exemple donné aucun des réactifs n'est limitant.

En Savoir Plus

- Chimie Générale, R. Didier, Éditions Lavoisier, ISBN10: 274300181 (1071 pages) - Imprimé en 2004


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